에틸렌과 염소에서 2염화에틸렌(EDC)을 합성하여 이를 열분해해서 염화비닐을 얻는 방법. 열분해시 염화수소가 부생하는데 이를 다른 공업원료용으로 처리할 경우도 있는데 대부분은 아세틸렌과 반응시켜서 염화비닐로 한다. CH₂=CH₂+Cl₂ → CH₂Cl-CH₂Cl (액상) CH₂Cl-CH₂Cl → CH₂=CHCl+HCl (기상) HCl+CH=CH → CH₂=CHCl (기상) 반응은 각각 액상법과 기상법이 있는데 주방법은 식 우단에 (괄호)로 표시하였다. 전화율은 순환해서 반응시키므로 각각 98% 이상이다. EDC법은 주원료를 카바이드아세틸렌에서 에틸렌으로 전환시킬 목적으로 개발되었는데 부생염산 철에 아세틸렌을 필요로 하고 있다. ⇒ 염화비닐 옥시클로리네이션법